Il giorno precedente alla finale della Lega di Kalos tra Ash e Alan, i nostri eroi fanno la conoscenza di Marin, la giovane amica di Alan, che salva il ribelle Chespin di Lem. Anche il Team Flare è a Luminopoli e sta per mettere in atto un’operazione segreta, mentre tutti gli occhi sono puntati sulla Lega; ed Elisio ha dei progetti per Ash, una volta finita la competizione. Nel frattempo, il Professor Platan, che ha svolto delle ricerche su Greninja Ash, mostra ai nostri eroi un vecchio manoscritto che parla del misterioso ”effetto Sintonia”: per verificarsi, questo fenomeno necessita di un legame particolarmente forte tra l’Allenatore e il suo Pokémon. Più tardi, Ash raduna i suoi Pokémon per l’imminente lotta, mentre Alan si allena duramente con il suo Charizard. La sua sua missione di raccogliere energia per la megaevoluzione è quasi completata...